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學習重點 辨別凝絮與去凝絮懸液劑的沉降速率、沉降體積及結塊傾向。 掌握控制凝絮的方法，區分降低電性阻礙與增加媒液黏度的作用。 用 zeta 電位的正負與絕對值，判斷電解質適量及過量時的沉降行為。 熟練沉降體積比 F、F∞ 與凝絮度 β 的定義及計算。 依粒子電荷與明膠的等電點，選擇適當絮凝劑及 pH。 核心觀念 一、凝絮與去凝絮的差別 去凝絮（deflocculated）粒子彼此分開，各自沉降。控制凝絮（controlled flocculation）則使粒子以較弱作用力形成疏鬆絮團（floccule），沉降後容易搖散，是避免形成硬塊（cake）的常用方法。 比較項目凝絮去凝絮 粒子狀態形成疏鬆絮團粒子分開、各自存在 沉降速率通常較快通常較慢 上清液較快澄清較久維持混濁 最終沉降體積較大，夾帶較多媒液較小，排列緊密 結塊與再分散較不易結硬塊，容易再分散容易形成緊密沉積，甚至硬塊 沉降快不等於容易結塊。凝絮的目的在於改善沉降物的再分散性；使用前仍須充分搖勻，才能維持給藥劑量均一。實務上可搭配助懸劑形成網狀結構，減緩絮團沉降。 二、控制凝絮的方法與作用 電解質：降低粒子間的電性阻礙（electrical barrier），使粒子能形成絮團。利用電荷中和時，應選擇與粒子帶相反電荷的離子，並控制添加量。 界面活性劑：適當種類及濃度可促進凝絮，非離子性界面活性劑也可以。若添加後確實引起凝絮，最終沉降體積通常增加。 高分子或親水膠體：可藉吸附、架橋形成絮團；帶電高分子另可參與電荷中和。 調整 pH：改變粒子或絮凝劑的解離與電荷，調整粒子間作用力。 降低粒徑本身不是促進凝絮的方法，也不是粒子愈細就愈能避免結塊。粒子大小、形狀與粒徑分布均會影響沉降物的排列及結塊程度。 助懸劑、稠化劑主要增加黏度或提供網狀結構；單純提高黏度可以減緩沉降，卻不代表已形成凝絮。濕潤劑主要幫助粉體被媒液潤濕。若問「藉降低電性阻礙促進凝絮」，應掌握電解質。 三、zeta 電位與絮凝劑濃度 zeta 電位應同時看正負方向與絕對值。在本單元的電解質控制凝絮系統中，絕對值較大時，粒子間排斥較強，偏向去凝絮；接近零的適當範圍內，較容易形成疏鬆絮團，沉降體積較大且不易結塊。 電解質並非加得愈多愈好。加入過量可能造成電荷反轉；反轉後若電位絕對值再次增大，粒子重新穩定分散，沉降體積減少，結塊風險回升。最佳凝絮區可以是一段範圍，不必侷限於電位恰好等於零的一點。 系統增加電解質時的電位變化沉降行為 帶負電 sulfamerazine＋AlCl3負值逐漸接近零，再轉為正值沉降體積先增加，維持較高值一段區間後再減少；中濃度區較不易結塊 帶正電 bismuth subnitrate＋磷酸二氫鉀（KH2PO4）正值逐漸接近零，再轉為負值接近零的區域沉降物較疏鬆、體積較大；過量後可能再度結塊 Bismuth subnitrate 未加磷酸二氫鉀時，粒子偏向去凝絮，最終容易形成緊密沉積。適量添加後，apparent zeta potential 可由略正或略負接近零，形成較多體積的疏鬆沉降物。不結塊區並非磷酸鹽濃度最高區；負電位的絕對值很大，也不能解讀為不易結塊。 這裡的「沉降較多」主要指沉降層體積較大，不是藥物總量增加。各瓶藥量相同時，疏鬆絮團因夾帶媒液而占較大體積。 四、沉降體積比與凝絮度 令 Vo 為原始懸液總體積，Vu 為最終沉降物體積，V∞ 為相同條件下完全去凝絮系統的最終沉降物體積。 名稱公式判讀 沉降體積比 FF＝Vu／Vo無單位；通常小於或等於 1，特殊膨鬆系統的定義下亦可大於 1 完全去凝絮沉降體積比 F∞F∞＝V∞／Vo作為完全去凝絮的比較基準 凝絮度 ββ＝F／F∞＝Vu／V∞無單位；β＝1 表示無凝絮，β＞1 表示有凝絮 完全去凝絮粒子排列較緊密，V∞ 為此比較系統中最小的最終沉降體積，因此β 不小於 1。F＝1 表示沉降層占滿原始體積，不能單憑此值認定粒子完全沒有沉降或聚集。 計算時先辨別所求為「比值」或「實際體積」： F＝0.5、F∞＝0.1，則 β＝0.5／0.1＝5。 F＝F∞＝0.1，則 β＝1，表示無凝絮現象。 F＝0.625、β＝5，則 F∞＝0.625／5＝0.125。若 Vo＝80 mL，實際 V∞ 才是 0.125×80＝10 mL；Vu 則為 50 mL。 粒子大小、形狀與粒徑分布會影響堆積及凝絮度。媒液密度主要影響沉降速率，相較之下對 β 的影響最不顯著。 五、絮凝劑選擇與明膠的 pH 控制 本單元涉及的 sulfonamides 粒子以帶負電判讀，適用帶正電的絮凝物質，例如 Ca2+、Al3+，或酸性條件下的 gelatin A。Cl− 與負電粒子同電性，不適合作為此處的電荷中和絮凝離子。 明膠是兩性高分子：pH 低於等電點時淨帶正電，高於等電點時淨帶負電；接近等電點時淨電荷較小。 明膠種類等電點特性本單元條件判讀 Gelatin A酸處理，等電點較高pH 3 或 3.2 時明顯帶正電；pH 8 附近的電荷中和能力較不適合本例 Gelatin B鹼處理，等電點較低pH 5 接近等電點；pH 8 時帶負電 利用 gelatin 配製 sodium sulfathiazole 凝絮懸浮劑時，所列條件中以gelatin A、pH 3.2最佳。不可只記明膠名稱，必須連同 pH 判斷其電荷；也不能把所有磺胺藥在任何 pH 下都視為固定帶負電。 常考陷阱 「高度凝絮所以沉降慢」：通常相反；絮團較大，沉降較快，但沉降物疏鬆、容易搖散。 「提高黏度就是凝絮」：黏度影響沉降速度，凝絮則涉及粒子間作用力；避免硬塊的關鍵是形成弱結合絮團。 「界面活性劑只能濕潤」：適當條件下也能促進凝絮，非離子性者亦可。 「絮凝劑濃度最高，沉降體積最大」：過量可能電荷反轉；兩個經典系統均應掌握中間的適當凝絮區。 「負電位愈大就愈不結塊」：應看絕對值；接近零與很大的負電位不能混為一談。 「β 小於 1」或「F＝F∞ 仍有凝絮」：依定義 β≧1，兩者相等即 β＝1。 把 F∞ 寫成 mL：F∞ 是比值，V∞ 才是實際體積；是否乘 Vo，取決於所求量。 記憶口訣 凝絮快、大、鬆；去凝絮慢、小、緊。 電位近零易凝絮，過量反轉要留意。 β＝F 除 F∞，等於一時無凝絮。 低於等電點帶正電；負藥配正膠，A 膠配酸性。