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學習重點 以「檢品＋試劑＋反應條件＋顏色或沉澱」為單位記憶，不要只憑顏色判斷。 銅鹽有兩項特徵：加入過量氨水形成深藍色溶液；加入亞鐵氰化鉀形成紅棕色沉澱。 硼酸鹽要記住薑黃試紙的連續變化：酸性下呈棕紅色，乾燥後加深，以氨試液濕潤後轉為墨綠色。 區分兩種紫堇色反應：水楊酸鹽用氯化鐵呈紫堇色；酒石酸鹽的 Fenton 反應用硫酸亞鐵、過氧化氫及過量氫氧化鈉，呈深紫堇色。 鈷鹽以「氯化鉀飽和＋亞硝酸鉀＋乙酸→黃色沉澱」鑑別，並與硬金屬肺病連結；銀鹽則注意氯化銀與鉻酸銀的沉澱顏色。 核心觀念 一、銅鹽：過量氨水與亞鐵氰化鉀的雙重鑑別 銅離子 Cu²⁺ 會與氨形成錯離子。加入氫氧化銨溶液（氨水）時，要特別注意「過量」這個條件。加入少量氨水時，會先生成淡藍色氫氧化銅沉澱；繼續加入過量氨水後，沉澱溶解，形成深藍色的四氨合銅（Ⅱ）錯離子 [Cu(NH₃)₄]²⁺。題幹若強調「過量氨水」與「深藍色溶液」，應立即聯想到銅鹽。 另取銅鹽溶液加入亞鐵氰化鉀 K₄[Fe(CN)₆] 試液，會生成紅棕色亞鐵氰化銅 Cu₂[Fe(CN)₆] 沉澱，反應式為：2Cu²⁺＋[Fe(CN)₆]⁴⁻ → Cu₂[Fe(CN)₆]↓。題目若同時出現這兩項結果，答案就是銅鹽。 同樣使用亞鐵氰化鉀時，三價鐵鹽生成的是深藍色沉澱（普魯士藍），與銅鹽的紅棕色不同。鈣鹽、鈰鹽、鈷鹽都不會出現「過量氨水呈深藍色溶液」的特徵。 二、鈷鹽：黃色沉澱與硬金屬肺病的連結 鈷鹽溶液先加入氯化鉀至飽和，再加入亞硝酸鉀及乙酸，會生成黃色亞硝酸鈷鉀 K₃[Co(NO₂)₆] 沉澱，可用於鑑別鈷離子。氯化鉀飽和、亞硝酸鉀與乙酸要當作一組條件記憶，不能只記「鈷會產生黃色沉澱」。 亞硝酸鈷鉀錯離子中的鈷為三價。可由化學式推算：六個 NO₂⁻ 共帶六個負電荷，配合三個 K⁺，錯離子帶 −3 價，因此鈷為＋3 價。原檢品雖然常是二價鈷鹽，產物的氧化態不要寫錯。 職業醫學方面，製造或加工碳化鎢硬金屬（俗稱鎢碳鋼）時，常以鈷作為黏結金屬。工作者吸入含鈷粉塵，可能引起硬金屬肺病，因此鈷是主要的致病金屬。情境中雖然出現「鎢」，若再搭配上述黃色沉澱反應，答案就是鈷鹽。 三、硼酸鹽：薑黃試紙的三階段變色 鑑別硼酸鹽時，先以鹽酸使溶液呈酸性，再讓薑黃試紙與檢液作用。試紙會呈棕紅色，題目也可能簡寫為「棕色」。放置乾燥後顏色變深，再以氨試液濕潤，則轉為墨綠色。 判讀時要看完整的變色順序。這項試驗是利用硼酸與薑黃色素的作用，不是在測量溶液的酸鹼性，所以不能用廣用試紙代替。殘氯試紙用於檢測氯；氯化亞鈷試紙用於檢測水分（乾燥時藍色、吸水後粉紅色）。兩者都不是硼酸鹽的鑑別試紙。 四、水楊酸鹽與酒石酸鹽：同呈紫色，試劑不同 水楊酸鹽溶液加入氯化鐵試液後，酚性羥基會與 Fe³⁺ 形成紫堇色錯合物，這是水楊酸鹽的重要鑑別反應。觀察重點是溶液的呈色，不是紫色沉澱。草酸鹽、過氧化氫、甲醛都沒有「加氯化鐵呈紫堇色」的特徵，以草酸鹽為例，它的代表反應是與鈣鹽生成白色草酸鈣沉澱。 酒石酸鹽的 Fenton 反應步驟如下：先以醋酸使溶液呈酸性，加入硫酸亞鐵試液一滴及過氧化氫試液數滴，再加入過量氫氧化鈉試液，即呈現深紫堇色。先酸化、後加過量鹼並不矛盾，兩者屬於試驗的不同階段。 Fenton 反應的辨識核心是亞鐵離子（Fe²⁺）加過氧化氫的試劑組合，再加上最後加入過量氫氧化鈉、呈深紫堇色。酒石酸鹽還有另一項鑑別法：中性溶液加入硝酸銀試液生成白色沉澱。這項反應雖然正確，但不屬於 Fenton 反應。 比較項目水楊酸鹽酒石酸鹽（Fenton 反應） 關鍵含鐵試劑氯化鐵，提供 Fe³⁺硫酸亞鐵，提供 Fe²⁺ 其他條件檢液直接加入氯化鐵試液醋酸酸化、加過氧化氫，最後加過量氫氧化鈉 觀察結果紫堇色深紫堇色 五、銀鹽：沉澱反應，不是 Fenton 反應 銀鹽溶液加入鹽酸，會生成白色凝乳狀氯化銀 AgCl 沉澱，此沉澱不溶於硝酸，但可溶於過量氨試液。加入鉻酸鉀試液，則生成紅色（磚紅色）鉻酸銀 Ag₂CrO₄ 沉澱。這兩項都是銀鹽的鑑別反應，與 Fenton 反應無關。 六、本單元反應總整理 檢品試劑與條件結果 銅鹽過量氫氧化銨深藍色溶液 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 銅鹽亞鐵氰化鉀紅棕色沉澱 Cu₂[Fe(CN)₆] 鈷鹽氯化鉀飽和＋亞硝酸鉀＋乙酸黃色沉澱 K₃[Co(NO₂)₆] 硼酸鹽鹽酸酸化＋薑黃試紙棕紅色→乾燥後加深→氨潤後墨綠色 水楊酸鹽氯化鐵試液紫堇色 酒石酸鹽醋酸＋硫酸亞鐵＋過氧化氫＋過量氫氧化鈉深紫堇色（Fenton 反應） 銀鹽鹽酸／鉻酸鉀白色凝乳狀沉澱／紅色沉澱 常考陷阱 把深藍色當成沉澱：銅鹽加過量氨水得到的是深藍色「溶液」，來自可溶性錯離子；與亞鐵氰化鉀反應生成的才是紅棕色「沉澱」。 漏看「過量」：少量與過量氨水的結果不同，不要把初期的淡藍色沉澱當成最終結果。 混淆亞鐵氰化鉀與亞硝酸鉀：銅鹽的紅棕色沉澱用亞鐵氰化鉀；鈷鹽的黃色沉澱用亞硝酸鉀，並須搭配氯化鉀飽和及乙酸。 看到鎢或鐵就選錯：硬金屬肺病的致病金屬是黏結劑中的鈷，不是鐵或鎢。只要出現黃色亞硝酸鈷鉀沉澱，答案就是鈷鹽。 把薑黃試紙當成酸鹼試紙：題目寫「加鹽酸使成酸性」，容易讓人誤選廣用試紙。真正的判斷關鍵是「棕紅→乾燥加深→氨潤墨綠」的連續變化。 所有紫色反應混為一談：水楊酸鹽配氯化鐵（Fe³⁺）；酒石酸鹽配硫酸亞鐵（Fe²⁺）、過氧化氫及過量氫氧化鈉。應先看檢品與試劑，再看顏色。 反應敘述正確，不代表符合題目指定的反應：酒石酸鹽中性溶液加硝酸銀生白色沉澱、銀鹽加鹽酸生白色凝乳狀沉澱、銀鹽加鉻酸鉀生紅色沉澱，這些都是真實的鑑別反應，但都不是 Fenton 反應。 記憶口訣 「銅氨深藍，銅亞鐵氰紅棕；鈷遇亞硝，鉀醋出黃。」銅要記兩個結果；鈷要記亞硝酸鉀、氯化鉀飽和與乙酸的組合。 「硬金屬肺找鈷，不找鎢。」 「硼遇薑黃，酸棕、乾深、氨墨綠。」依照實際操作順序記憶，避免把墨綠色誤放在酸化階段。 「水楊三價鐵，酒石二價鐵加雙氧再加鹼。」兩者都呈紫堇色，可以從鐵的價數與試劑組合快速區分。