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學習重點 酵素依催化反應類型分類，EC 編號的第一碼代表大類。本單元採傳統六大類架構：氧化還原酶、轉移酶、水解酶、裂解酶、異構酶與連接酶。 激酶（kinase）屬轉移酶。肌酸激酶與己糖激酶皆催化磷酸基轉移；磷酸酶（phosphatase）則催化水解，屬水解酶。 掌握反應判讀：電子或氫轉移看氧化還原酶；官能基在分子間轉移看轉移酶；以水切鍵看水解酶。 熟記常見代表與縮寫：LDH、G6PD、GLD 與尿酸酶屬氧化還原酶；CK、AST 屬轉移酶；ALP、ACP、ChE、澱粉酶與脂肪酶屬水解酶。 醛縮酶屬裂解酶，葡萄糖磷酸異構酶屬異構酶，麩胺醯胺合成酶屬連接酶。 核心觀念 一、EC 編號與分類原則 EC 是酵素委員會（Enzyme Commission）所建立的反應分類編號。編號以點分隔為四段，依序表示大類、次類、次次類及該分類中的序號。判斷所屬大類，只需先看第一碼，不必背出完整編號。 例如脂肪酶的 EC 3.1.1.3，第一碼為 3，表示水解酶；看到以 2 開頭的 EC 編號，即可判為轉移酶。題目給出的其餘數字不影響第一碼的判讀。 以下依本單元題目使用的傳統六大類整理。現行 EC 系統另有 EC 7 轉位酶；遇到明確以「六大類」為範圍的題目，仍依下表判斷。 EC 第一碼類別反應特徵代表酵素 1氧化還原酶Oxidoreductase電子或氫轉移，伴隨氧化還原變化乳酸去氫酶、葡萄糖-6-磷酸脫氫酶、尿酸酶 2轉移酶Transferase官能基由一分子轉移至另一分子肌酸激酶、己糖激酶、AST 3水解酶Hydrolase利用水切斷化學鍵脂肪酶、澱粉酶、磷酸酶、蛋白酶 4裂解酶Lyase以非水解、非氧化還原方式裂解化學鍵，或催化其逆向加成醛縮酶 5異構酶Isomerase分子內重排，生成異構物葡萄糖磷酸異構酶 6連接酶Ligase連接底物形成新鍵，並與 ATP 等核苷三磷酸的分解偶聯麩胺醯胺合成酶 二、氧化還原酶：掌握去氫酶、氧化酶與羥化反應 葡萄糖-6-磷酸脫氫酶（G6PD）催化底物氧化，同時使 NADP+ 接受還原當量而形成 NADPH。看到 NADP+ → NADPH，應辨認為氧化還原反應，因此歸入 EC 1。 乳酸去氫酶（LDH）催化乳酸與丙酮酸間的氧化還原反應；麩胺酸去氫酶（GLD，亦常寫為 GLDH 或 GDH）也屬氧化還原酶。名稱中的 dehydrogenase 是重要辨識線索。 尿酸酶（uricase，又稱 urate oxidase）催化尿酸氧化，EC 第一碼為 1。尿酸酶與尿素酶名稱相近，但尿素酶（urease）催化尿素水解，屬 EC 3。 維生素 D 經肝臟的 25-羥化與腎臟的 1α-羥化，形成活性型1,25-二羥基維生素 D。相關羥化酶催化的反應涉及電子轉移，屬氧化還原酶；不能因名稱有「羥」字，就聯想到水解酶。 三、轉移酶：激酶與轉胺酶 轉移酶催化官能基在分子間轉移，常見官能基包括磷酸基與胺基。激酶是轉移酶的一種，不是六大類之外的獨立大類。 肌酸激酶（CK）：催化「磷酸肌酸＋ADP ⇌ 肌酸＋ATP」。磷酸基可由磷酸肌酸轉移給 ADP，屬 EC 2；反應方向改變不會改變酵素分類。 己糖激酶（hexokinase）：催化「ATP＋葡萄糖 → ADP＋葡萄糖-6-磷酸」，將 ATP 的磷酸基轉移給葡萄糖，屬 EC 2。 AST：天門冬胺酸轉胺酶，又稱麩胺酸草醯乙酸轉胺酶，催化胺基轉移，屬 EC 2。 反應式出現 ATP，不能直接判為連接酶。必須確認 ATP 參與的方式：上述激酶反應的重點是磷酸基轉移。 四、水解酶：依被水解的鍵整理 水解酶以水參與切鍵。脂肪酶、解脂酶皆指 lipase，屬水解酶；澱粉酶的 EC 第一碼同樣為 3。 酵素主要水解作用 脂肪酶（lipase）水解三酸甘油酯等脂質的酯鍵 澱粉酶（amylase，AMY）水解澱粉中的糖苷鍵 5′-核苷酸酶（5′-nucleotidase）水解核苷酸的磷酸酯鍵，生成核苷與無機磷酸 鹼性磷酸酶（ALP）、酸性磷酸酶（ACP）水解磷酸酯鍵 胰蛋白酶（trypsin）水解蛋白質或胜肽中的肽鍵 白胺酸胺基胜肽酶（leucine aminopeptidase）水解胜肽胺基端的肽鍵 乙醯膽鹼酯酶（acetylcholinesterase）、膽鹼酯酶（ChE）催化膽鹼酯類底物的水解 尿素酶（urease）催化尿素水解 ALP 是鹼性磷酸酶，ACP 是酸性磷酸酶，兩者都屬水解酶。澱粉酶與 5′-核苷酸酶也同屬水解酶，雖然底物不同，分類仍取決於反應性質。 五、裂解酶、異構酶與連接酶 醛縮酶（aldolase）可催化碳－碳鍵的非水解裂解，屬 EC 4。它也能催化逆向的縮合反應，因此不能僅憑「縮」字就判為連接酶。 葡萄糖磷酸異構酶（glucose phosphate isomerase）催化葡萄糖-6-磷酸與果糖-6-磷酸互變，屬醛糖與酮糖之間的異構化，歸入 EC 5。 麩胺醯胺合成酶（glutamine synthetase）利用 ATP，使麩胺酸與氨形成麩胺醯胺，建立新的碳－氮鍵，屬 EC 6。判斷時須辨認實際反應，不能把所有名稱含「合成酶」的酵素都歸入連接酶。 常考陷阱 「激酶是六大類之一」：錯。激酶屬轉移酶，EC 第一碼為 2。 「產生 ATP 就是連接酶」：錯。肌酸激酶使 ADP 形成 ATP，是磷酸基轉移反應，仍屬轉移酶。 「磷酸酶與激酶同類」：錯。磷酸酶以水解方式移除磷酸基，屬 EC 3；激酶催化磷酸基轉移，屬 EC 2。 「NADP+ 變成 NADPH 是一般官能基轉移」：應抓住還原反應，判為氧化還原酶。 「切斷化學鍵就都是水解酶」：須確認是否利用水切鍵。醛縮酶以非水解方式裂解，屬裂解酶。 「名稱有酶，就能憑底物分類」：尿酸酶屬氧化還原酶，尿素酶屬水解酶；G6PD 屬氧化還原酶，葡萄糖磷酸異構酶屬異構酶。 「ACP 是鹼性磷酸酶」：錯。ACP 是酸性磷酸酶；鹼性磷酸酶縮寫為 ALP。 記憶口訣 「一氧、二轉、三水、四裂、五異、六連。」依序對應 EC 1 至 EC 6。 「激酶轉磷、磷酸酶水解；尿酸氧化、尿素水解。」將反應動作與分類一起記，最能避免名稱相近造成的誤判。